化學(xué)性爆炸的特征
化學(xué)性爆炸物質(zhì)不論是可燃物質(zhì)與空氣的混合物還是爆炸性物質(zhì),它們都是**種相對不穩定體系,在外界**定強度和數量的能量作用下,能夠發(fā)生高速的放熱反應,此反應的自由焓變(δG <0)所取負值較大,所以它能作大量的有用功。這些就是化學(xué)性爆炸的熱力學(xué)本質(zhì)。
當化學(xué)性爆炸物質(zhì)由少量能量引爆發(fā)生爆炸時(shí),爆炸物質(zhì)瞬間化為**團火光,形成煙霧并產(chǎn)生轟隆巨響,附近形成強烈的爆炸風(fēng),建筑物或被破壞或受到強烈振動(dòng)。
分析上述爆炸現象,**團火光表明爆炸物質(zhì)的爆炸過(guò)程是放熱的,這樣使爆炸產(chǎn)物獲得高溫而發(fā)光;爆炸瞬間完成,表明爆炸過(guò)程的速度**快;僅用**種較小的能量即可將爆炸物質(zhì)引爆,表明爆炸物中所產(chǎn)生的爆炸過(guò)程是能夠自動(dòng)傳播的;煙霧表明爆炸過(guò)程形成大量氣體,而氣體的迅速膨脹則是建筑物和各種設施發(fā)生破壞或震動(dòng)的本質(zhì)原因。
綜上所述,爆炸性物質(zhì)爆炸過(guò)程具有如下三個(gè)特征:即反應過(guò)程放熱,過(guò)程速度**快并能自動(dòng)傳播,過(guò)程中生成大量氣體產(chǎn)物。這三個(gè)條件是任何化學(xué)反應能成為爆炸性反應所**須具備的,而且這三者互相關(guān)聯(lián),缺**不可。下面對每個(gè)條件的重要性和意義進(jìn)行概略的討論。
1. 反應過(guò)程的放熱性
這是化學(xué)反應能否成為爆炸反應的zui重要的基礎條件,也是爆炸過(guò)程的能量來(lái)源,沒(méi)有這個(gè)條件,爆炸過(guò)程就根本不能發(fā)生,當然反應也就不能自行延續,因此也就不可能出現爆炸過(guò)程的自動(dòng)傳播。例如:
ZnC2O4→2CO2+Zn-20.5kJ (1)
PbC2O4→2CO2+Pb-69.9kJ (2)
HgC2O4→2CO2+Hg-72.4kJ (3)
Ag2C2O4→2CO2+2Ag-123.4kJ (4)
反應(1)、(2)草酸鋅和草酸鉛的分解是吸熱反應,它們需要外界提供熱量反應才能進(jìn)行,所以它們不可能對外界做功,因而不能爆炸。反應(3)、(3)是放熱反應,能夠發(fā)生爆炸。又如硝酸銨的分解反應:
NH4NO3低溫加熱→NH3+HNO3-170.7kJ (5)
NH4NO3用雷管引爆→N2+2H2O+0.5O2+126.4kJ (6)
反應(5)是硝酸銨用作化肥在農田里發(fā)生的緩慢分解反應,反應過(guò)程吸熱,根本不能爆炸。當硝酸銨被雷管引爆,就按反應(5)發(fā)生放熱的分解反應,可以用作礦山炸藥。
爆炸反應過(guò)程所放出的熱量稱(chēng)爆炸熱(或爆熱)。它是反應的定容熱效應,是爆炸破壞能力的標志,是炸藥類(lèi)物質(zhì)的重要危險特性。**般常用炸藥的爆熱約在3700~7500kJ/kg;對于混合爆炸物來(lái)說(shuō),它們的爆熱就是燃燒熱,有機可燃物的燃燒熱在48000kJ/kg左右。
2.反應過(guò)程的高速度
混合爆炸物質(zhì)是事**充分混合、氧化劑和還原劑充分接近的體系,許多炸藥的氧化劑和還原劑共存于**個(gè)分子內,所以它們能夠發(fā)生快速的逐層傳遞的化學(xué)反應,使爆炸過(guò)程能以**快的速度進(jìn)行,這是爆炸反應同**般化學(xué)反應的**個(gè)zui突出的不同點(diǎn)。**般化學(xué)反應也可以是放熱的,而且有許多化學(xué)反應放出的熱量甚至比爆炸物質(zhì)爆炸時(shí)放出的熱量大得多,但它未能形成爆炸現象,其根本原因就在于它們的反應速度慢。例如1kg木材的燃燒熱為16700kJ,它完全燃燒需要10min;1kJ梯恩梯炸藥爆炸熱只有4200kJ,它的爆炸反應只需要幾十微秒;兩者所需的時(shí)間相差千萬(wàn)倍。由于爆炸物質(zhì)的反應速度**快,實(shí)際上可以近似認為,爆炸反應所放出的
能量來(lái)不及逸出,全部聚集在爆炸物質(zhì)爆炸前所占據的體積內,從而造成了**般化學(xué)反應所無(wú)法達到的能量密度。**是由于這個(gè)原因,爆炸物質(zhì)爆炸才具有巨大的功率和強烈的破壞作用。
例如每公斤煤塊和每公斤煤氣的燃燒熱都是29000kJ,**塊1kJ的整煤完全燃燒約需10min,而1kJ煤氣和空氣混合后,只需0.2s即可燒完,屬于爆炸過(guò)程;同樣這些煤氣和空氣的混合氣,在炸藥引爆的條件下只需0.7ms就能反應完畢。根據功率與作功時(shí)間成反比的關(guān)系,可算出它們的功率如下:1kJ發(fā)熱量為29000kJ的煤塊燃燒時(shí)發(fā)出的功率為48kW;1kJ發(fā)熱量為29000kJ的煤氣和空氣的混合氣爆炸時(shí)發(fā)出的功率為1.4×105 kW,
1kJ發(fā)熱量為29000kJ的煤氣和空氣的混合氣發(fā)生爆轟時(shí)發(fā)出的功率為4.1×107 kW。這個(gè)例子清楚地說(shuō)明爆炸過(guò)程的高速度和相應的釋放反應熱的高速度是爆炸過(guò)程的主要特征。
3.反應過(guò)程**須形成氣體產(chǎn)物
氣體在通常大氣條件下密度比固體和液體物質(zhì)要小得多,它具有可壓縮性,它比固體和液體有大得多的體積膨脹系數,是**種**良的工質(zhì)。爆炸物質(zhì)在爆炸瞬間生成大量氣體產(chǎn)物,由于爆炸反應速度**快,它們來(lái)不及擴散膨脹,都被壓縮在爆炸物質(zhì)原來(lái)所占有的體積內,爆炸過(guò)程在生成氣體產(chǎn)物的同時(shí)釋放出大量的熱量,這些熱量也來(lái)不及逸出,都加熱了生成的氣體產(chǎn)物,這樣就導致在爆炸物質(zhì)原來(lái)所占有的體積造成處于高溫高壓狀態(tài)的氣體。這種氣體作為工質(zhì),在瞬間膨脹就可以做功,由于功率巨大,就能對周?chē)矬w、設備、房屋造成巨大的破壞作用。例如,1L炸藥在爆炸瞬間可以產(chǎn)生1000L左右的氣體產(chǎn)物,它們被強烈地壓縮在原有的體積內,再由于3000~5000℃的高溫,這樣就形成了數十萬(wàn)個(gè)大氣壓的高溫高壓氣體源,它們瞬間膨脹,功率是巨大的,破壞力也是巨大的。由上述可見(jiàn),爆炸過(guò)程**須有氣體產(chǎn)物生成是發(fā)生爆炸現象的**要條件。
爆炸過(guò)程**須生成氣態(tài)產(chǎn)物才能造成爆炸作用。這**結論也可以通過(guò)**些不生成氣體產(chǎn)物的強烈放熱反應不具備爆炸作用,來(lái)說(shuō)明生成氣體產(chǎn)物是產(chǎn)生爆炸作用的**要條件。例如,鋁熱劑反應:
2Al+Fe2O3=Al2O3-2Fe+841kJ
此反應熱效應很大,足以使產(chǎn)物加熱到3000℃的高溫,而且反應速度也相當快,但終究由于不形成氣體產(chǎn)物而不具有爆炸能力。